4) 加强非氰化工艺的研究, 绿色处理含砷金矿。许多学者都对焙烧脱砷法进行了大量的研究: 熊大民等在保护性气体条件下对高砷金精矿进行的焙烧新技术试验研究, 脱砷率达97.32%, 同时他们采用二硫化碳溶解硫然后回收硫, 以高纯氢还原硫化砷制取金属砷。锌精矿中的砷含量分别降至0.44% 和0.35%。丹宁、由于硫砷铜矿和其伴生的硫化铜矿(铜蓝CuS、价廉的有效无机调整剂, 它能够有效地抑砷。其一是黄药用量为20 mg/ L, 电位- 250 mV, pH 9.0, 抑制黄铜矿而反浮选硫砷铜矿; 其二是在相同的pH 和黄药浓度下, 采用250 mg/ L 的MAA 抑制硫砷铜矿浮选黄铜矿。四川、
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选矿试验、 选厂承包
砷在世界范围内广泛存在, 地壳中砷的丰度约2 g/ t, 由于砷属于亲硫元素, 不少硫化矿都伴生有砷。微波法是利用微波照射, 选择性加热目标矿物,使As 和S 挥发成As2O3 和SO2, 以使金裸露出来。1.2.3 含砷矿物(毒砂) 与(含金) 硫化矿物分选的其它研究进展近年来, 在浮选技术和联合工艺方面也有一定的进展。此外, 硫砷铜矿和斜方砷铁矿也较常见。希腊的Olympias、巴布新几内亚的PJV 等金矿。该法既能处理矿石, 又能处理金精矿。但由于该法操作温度及压力均甚高, 且大部分在酸性介质中实现, 因此需求设备材质具有较高强度和耐腐蚀性, 相应的投资也较高, 小型厂家无法承受。众所周知, 在黄药保存时形成的三硫代碳酸盐类化合物会降低黄药在硫化矿物表面上形成金属黄原酸盐的能力。石灰是常用的碱性pH 调整剂, 又可促进矿物表面溶解或氧化。由于微生物氧化法分解砷能力强, 污染程度很小, 成本低, 浸出指标高, 所以, 全世界许多机构及学者都在积极研究这种处理含砷金矿的方法。1.2 含砷矿物(毒砂)与(含金)硫化矿的分选以毒砂为主的含砷矿物与(含金)硫化矿物的分离是选矿工作者一直研究也是比较棘手的课题。烷基三硫代碳酸盐( R-S-CS- SNa) 可以从毒砂矿物表面上排出黄药, 降低它的疏水性。2) 石灰组合型抑制剂毒砂与硫化矿物浮选具有不同的临界pH 值。3) 含砷矿物( 主要是毒砂) 的混入。贺政等人认为提高矿浆pH 值对锌砷分离有利, 因为闪锌矿浮选的最佳pH 值是9~12, 而在这种pH 值下毒砂表面易形成FeAsO4 和Fe(OH)3,从而有效地阻止了Cu2+ 在表面的吸附。Jaime 和Cifuentes 也试图通过改变矿浆电位来降低铜精矿中的砷含量, 采用这种方法, 砷的品位由0.72% 降到0.32%。H.龚为找出硫砷铜矿的最佳浮选电位, 研究了硫砷铜矿在戊基钾黄药( PAX) 中的电位和润湿性。贵州、几个学者提出了硫砷铜矿与黄药反应的结果。低成本、电化学氧化脱砷、Bali B 和Richard RS认为石灰主要通过阻碍硫化矿物表面双黄药的形成, 而达到抑制硫化矿物的目的。多硫化铵法等) , 其中比较成熟的有Arseno 和Nit rox 法。王湘英在研究含金黄铁矿和毒砂时, 应用有机小分子抑制剂, 发现H23与未经Cu2+ 活化的毒砂表面发生化学反应, 而与含金黄铁矿则没有反应, 她认为H23属于硬碱类药剂,毒砂是比含金黄铁矿稍硬的酸, 硬酸对碱具有更强的亲和力, 这是H23选择性抑制毒砂的原因。3 结 语1) 硫砷铜矿的电化学研究结果表明, 控制矿浆电位浮选除去硫砷铜矿似乎是一种有希望控制铜精矿中砷含量的方法。Cast ro SH 和Honores S 通过测量硫砷铜矿的Zeta 电位、5) 硫氧化合物类抑制剂将硫氧化合物类药剂应用于抑砷已有很多报道, 在工业上也有所应用。双氧水、对江西万年银金矿和河北半壁山金矿等高砷硫金矿的试验表明, 即使对含砷高达10% ~ 20% 的金银矿, 用细菌氧化法浸出5 d, 脱砷率也可达90%以上。很多学者研究了硫砷铜矿的电化学性质及浮选特性。辉锑矿、此亲水膜能阻碍毒砂表面与捕收剂的作用, 从而大大降低了毒砂的可浮性。又例如, 在碳酸钠介质中, 充入空气, 可以有效提高砷黄铁矿的可浮性。目前, 该中心已完成了国内35 个含砷难浸金矿的生物预氧化可选性试验, 90% 以上的金矿经微生物氧化脱砷后, 浸出率明显提高。鉴于此可知, 对含砷矿石进行深入的除砷研究,无论从环境保护, 还是在提高选冶效益方面, 都具有十分重要的意义。亚硫酸钠就是黄铁矿和毒砂分离中常用的、法国采用钾黄药和巯基苯并噻唑浮选含金毒砂矿石, 金精矿品位得到大幅度提高。由于此类含砷金矿(和浮选含砷金精矿) 中金呈显微或次显微金, 嵌布粒度非常细, 赋存于毒砂或黄铁矿等硫化矿物的晶格中, 而机械法很难达到单体解离, 毒砂又会产生化学干扰, 全泥氰化或浮选精矿直接氰化不仅使金的浸出率很低, 而且造成精矿含砷很高。工艺方面从一段焙烧发展到两段焙烧, 从利用空气焙烧到富氧焙烧。Matsuoka L 等采用通电氧化法脱除铅锌精矿中的砷, 发现这种方法同样适用于黄铁矿、因此, 对含砷难浸金矿中金的回收研究, 各国均提到日程上来。辉铜矿Cu2S、同时人们发现, 有机抑制剂和无机抑制剂组合使用, 效果更明显。岩矿鉴定、过氧二硫酸钾以及五硫化二磷+ 氢氧化钠等。在黄金提取领域, 由于易选金矿资源的不断减少, 含砷难浸金矿已逐渐成为提金的主要原料。研究表明: 使用过氧二硫酸钾氧化剂抑制砷黄铁矿, 这种方法比用大量的石灰或者在石灰的碱性介质中处理砷黄铁矿效果要好得多。黄铜矿等硫化矿物与毒砂的分离。1.2.2 毒砂与( 含金) 硫化矿物分选的浮选药剂研究进展在浮选新药剂研究方面主要集中在高效、B.A.钱图里亚以丁基黄原酸盐与过量的丙烯氯醇为基础制取了新型POKC药剂, 它由丙烯基三硫代碳酸盐和丙氧基化硫化物组成,A药剂的组分固着在毒砂的表面上, 降低了毒砂的可浮性, 阻止了黄药在毒砂表面上的吸附使其表面亲水。2.2 非氰化法处理含砷难处理金矿的研究进展国内外特别是国外对于硫代硫酸盐法回收难处理金矿这一绿色技术进行了广泛系统地综述与研究, 认为该法对砷、硫砷铜矿的静电位和哈里蒙特管试验, 研究了硫砷铜矿的表面性质和可浮性, 认为硫砷铜矿是一种易于被黄药浮选的磺酸盐矿物, 其表面存在的硫代砷酸盐基团使它在碱性介质中比铜的其它硫化物更能抵抗氧化剂的抑制。二氧化锰、随着环境立法的日趋严格和金属矿产资源的日益减少, 加强矿石的除砷研究不但是选冶环保的要求, 也将成为合理有效利用矿产资源的有效途径之一。毒砂分离的调整剂, 发现它能够选择性地抑制毒砂与黄铜矿, 而对黄铁矿没有抑制作用。1 含砷硫化矿的除砷研究进展1.1 含砷铜矿与硫化铜矿的分离铜砷分离是铜选冶领域的一大难题, 国内外对铜砷分离进行过很多研究。3) 氧化剂型抑制剂毒砂比较容易氧化, 长时间搅拌或加各种氧化剂可强烈抑制毒砂的可浮性。Yen WT 和Tajadod J 研究了硫砷铜矿和黄铜矿的两种优先浮选方法, 有效地实现了黄铜矿的脱砷工作。四川的东北寨、还有人认为黄铁矿氧化后表面生成了元素硫, 从而增强了其可浮性。氧化剂种类很多, 常见有高锰酸钾、在我国, 含砷金矿在黄金矿产资源中占相当比例。新疆等省区都发现了大中型砷金矿, 但相当部分为含砷的微细粒浸染型金矿, 如湖南的黄金洞、4) 碳酸盐型抑制剂主要包括碳酸钠和碳酸锌。例如, 采用电位控制含金砷硫化矿的浮选,用氮气代替空气可以准确控制矿浆电位。此外值得一提的是, 细菌浸取技术在除砷方面的应用。试验表明, pH 9.5 时毒砂就基本不可浮, pH> 11 时则完全不浮。但其总的发展方向和趋势将会是湿法代替火法, 低温低压取代高温高压。相对于焙烧法, 该法在工艺和环保方面更具优点, 它不需要严格控制有关工艺参数, 氧化后的产物数量仅为氧化前的1/ 3 以下, 因而很适合氰化并取得较高的回收率, 空气又不会受到SO2 和As2O3 的污染等。细菌浸取铜精矿中硫砷铜矿的原理为: 在H2O和O2 存在的条件下, 在氧化亚铁硫杆菌、朱申红又发现无论碳酸钠和硫酸锌的配比如何, 对含金黄铁矿的浮选没有影响, 并且发现碳酸钠和硫酸锌合适的配比应在硫酸锌含量30% 以下比较合适。在这方面, 提出的方案也颇多( 如碱浸脱砷、我国有关部门曾拟从国外引进该项技术设备, 但由于种种原因至今未能实现。1) 高选择性捕收剂毒砂与(含金) 硫化矿物浮选分离研究着重于高选择性捕收剂的研究。6) 有机抑制剂的研究有机药剂价廉且对环境友好, 用来作抑制剂的研究日益受到选矿工作者的重视。罗小华通过对以含毒砂为主要砷矿物的硫化铜矿进行细磨以及对粗精矿再磨, 实现了亚硫酸钠对毒砂的充分抑制, 提高了除砷效果。选择性强的捕收剂, 将是一个非常有价值的课题。氨基酸类捕收剂应用于硫化矿的除砷研究报道多见于国外。在酸性条件下, 高锰酸钾作氧化剂时,采用十二烷基磺酸钠, 从黄铁矿和毒砂的混合精矿中浮选含金毒砂, 效果良好。2.1.4 其它预脱砷处理法湿法常压氧化也是目前一项重要研究课题。自然界砷矿物约有150 多种, 主要为毒砂, 大多见于高温和中温热液矿床, 并且常常与黄铜矿、微生物氧化是开发利用含砷难处理金矿的主要预处理脱砷工艺。2) 含砷铜矿物如硫砷铜矿、中科院金属研究所孟宇群等人对难浸含砷金精矿的预处理与硫代硫酸盐浸出进行了研究: 先在塔式磨浸机中进行细磨和强化碱浸( FGWIAL) , 然后搅拌强化碱浸( EAAL) , 使砷在常温常压下选择性氧化, 同时, 利用预处理过程中自生硫代硫酸盐浸金剂的作用, 使金在碱浸的同时被部分同步自浸出,预处理完成后, 补加硫代硫酸盐进行常规搅拌浸出,获得了高的金回收率。童雄等人将石灰与铵盐(硝酸铵、贵州的丹寨、硫酸盐和砷酸盐。研究表明: 当原矿中含大量次生铜矿物时, 可采用石灰与硫化钠共用, 此时S2- 与Cu2+ 生成难溶沉淀物, 从而消除了Cu2+ 的活化作用。近年来, 人们对于采用加压氧化法代替焙烧法表现出了很大的兴趣。铜精矿中砷的来源主要有三种途径: 1) 砷以类质同象形式存在于铜矿物中, 采用浮选无法分离, 但通常对铜精矿含砷影响不大。我们应积极探索和研究一些湿法脱砷技术, 引进国外已取得良好成效的好方法, 如Arseno 工艺。据统计, 世界上有15% 的铜矿资源砷与铜之比为15, 有5% 的金矿资源砷金比达2000:1。硫化钠、解决含砷铜矿的存在问题可从两处着手: 即在浮选铜矿物时抑制硫砷铜矿, 或是在最终铜精矿中选择性除去硫砷铜矿。木质素磺酸盐及其混合物已在硫化矿除砷中有所应用, 并且取得了满意的效果, 展示了有机抑制剂美好的应用前景。朱申红等在氧化法分离含金黄铁矿和毒砂的研究中发现过氧二硫酸钾作抑制剂时氧化能力适中, 选择性较强, 且分离浮选不受氧化时间影响, 能够较好地实现两种矿物的分离。硫代酯类和氨基酸类捕收剂。唐晓莲等人在研究黄铜矿和毒砂的分选时, 发现甲基硫氨酯具有显著的选择性, 是铜砷分离的有效捕收剂, 而黄药几乎没有选择性。2) 含砷较高而且毒砂中含金较高的矿石(多为含砷难处理金矿型) , 通过浮选得到含砷金精矿, 再进一步脱砷提金。另外, 提高矿浆温度可加速氧化过程, 大量试验工作表明, 控制温度在40~ 50 °c , 可以强化对毒砂的抑制。然而, 单一石灰法在毒砂或硫化矿物受到活化或抑制时, 其效果往往不佳。矿浆浓度等。黄铁矿、我国湖南黄金洞的含砷精矿便采用了两段回转窑焙烧脱砷工艺, 该工艺在缺氧的气氛下脱砷, 脱砷率达99.16% , 在有氧的气氛下脱硫, 产出的多孔焙砂氰化浸出率可达93%。 天宙集团-天道研究院,倾情为广大矿友!锡石等硫化矿物和贵金属金银密切共生。童雄等人对含砷、硫代硫酸盐、硫砷铜矿(Cu3AsS4) 是最常见的含砷铜矿。Tajadod 和Yen 就报道过, 在通常混合浮选条件下, 用黄药做捕收剂, 硫砷铜矿和黄铜矿的表面特性和浮选性质几乎一样, 常规的抑制剂如石灰、用细菌氧化法处理新疆哈图含砷金精矿, 除砷效果与此相近, 氰化提金率可达91% ~ 93% 。刘四清利用烤胶与硫酸钠组合对毒砂进行抑制, 获得了满意的金精矿。在含金黄铁矿和毒砂浮选时, 在黄药前添加A药剂可抑制毒砂和提高黄铁矿的可浮性。
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